Процессы десорбции кислорода в высокоплотном лантан-стронциевом манганите La0.6Sr0.4MnO3-8

Abstract

Расcмотрены особенности формирования физико-химических свойств манганита состава La0.6Sr0.4MnO3- . В процессе выделения кислорода из La0.6Sr0.4MnO3- при различных температурах, скоростях нагрева и парциальных давлениях кислорода существует два минимума тока титрования, зависящих от скорости нагрева и парциального давления кислорода. Экстремумы тока титрования, по-видимому, обусловлены разрывами связей между анионами, находящимися в двух различных формах, и четырехвалентным марганцем. Первая форма – это сверхстехиометрический кислород, частично компенсирующий присутствие катионов Mn4+. Вторая форма – кислород, восстанавливающий электронейтральность при введении Sr2+. При изменении концентрации кислородных дефектов в анионной подрешетке La0.6Sr0.4MnO3- изменяется и энергия активации диффузии кислорода в интервале 0,0024≤ ≤0,0031. Минимальное значение энергии активации при pO2=5 Па составляет 241 кДж/моль. При pO2=150 Па и =0,004 она возрастает до 273 кДж/моль. Концентрационная зависимость энергии активации диффузии кислорода обосновывается образованием напряженного слоя, расположенного вблизи поверхности зерен, обедненных кислородом и одновременно являющимся буфером для его диффузии.