Сильное конфигурационное взаимодействие в молекулярных комплексах UBR62- и UCL62-

Abstract

В приближении слабого и аномально сильного конфигурационного взаимодействия выполнен анализ штарковской структуры мультиплетов иона U4+ в молекулярных комплексах UBr62- и UCl62- с учетом влияния возбужденных конфигураций, соответствующих переносу заряда. Показано, что применение модифицированной теории кристаллического поля в приближении аномально сильного конфигурационного взаимодействия приводит к значительному улучшению согласия теории с экспериментом. На основе описания экспериментальных данных по штарковской структуре впервые определены параметры ковалентности для U 4+-Br- и U 4+-Cl-. Предложена удобная для компьютерной реализации методика определения погрешностей параметров теории, используемой для описания экспериментальных результатов. С помощью этой методики вычислены погрешности параметров В04, В06, γσf, γπf, Δc1, Δc2, Δc3 гамильтониана кристаллического поля, полученного в приближении аномально сильного конфигурационного взаимодействия.