Фазовые превращения при кристаллизации твердого раствора стронций-замещенного двойного перовскита

Abstract

Изучена кинетика модификации фазового состава твердого раствора в процессе кристаллизации SrBaFeMoO6–δ твердофазным методом из стехиометрической смеси простых оксидов SrCO3 + BaCO3 + 0,5Fe2O3 + MoO3. В температурном диапазоне 300–1200°С выявлен ряд эндотермических эффектов, при этом первый (с максимумом в районе 552°С) и третий (с максимумом в районе 743°С) из них сопровождаются существенным уменьшением массы образцов. В интервале температур 946–1200°С изменение массы образца не наблюдается, в то время как тепловой эффект не исчезает и образец остается неоднофазным. Это указывает на затрудненное протекание реакций с образованием соединения ферромолибдата бария–стронция в твердой фазе. Анализ фазового состава шихты, состоящей из смеси исходных реагентов стехиометрического состава SrCO3 + BaCO3 + 0,5Fe2 O3 + MoO3, показал, что при возрастании температуры вначале практически одновременно появляется ряд соединений BaMoO4, SrFeO3, а затем и SrBaFeMoO6–δ. Таким образом, соединения BaMoO4 и SrFeO3 можно считать структурообразующими для твердого раствора ферромолибдата бария-стронция. С последующим увеличением температуры до 770°С возникает новое соединение ВаFeO3 и исчезает SrFeO3 . При этом скорость возрастания количества двойного перовскита выше, чем молибдата бария. Основные сопутствующие соединения при кристаллизации твердого раствора двойного перовскита SrBaFeMoO6–δ – это BaMoO4 и BaFeO3. Установлено, что в процессе синтеза твердого раствора ферромолибдата бария-стронция его состав, как и в случае использования других исходных соединений, изменяется от избытка железа в сторону преобладания содержания молибдена.